Esse erro ocorre quando é utilizado um CST que não é válido na operação com contribuinte isento.
Nessa situação, será necessário informar que o mesmo é contribuinte no cadastro do destinatario na aba dados adcionais opção Contribuinte, marcando "Sim", e sua inscrição estadual, ou usar a tributaçãoa dequada para a operação.
Após os ajustes deve-se refazer o pedido e tentar novamente a emissão.